中药分析学 · 免费试读
备考精编（系统复习版）（节选）
中药分析学—整理笔记
第一章绪论
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中药分析学 中药分析是以中医药理论为指导，综合运用现代分析理论和方法，研究中药质量评价方法及标准的一门应用性学科。
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中药分析学的研究内容和特点
研究内容 中药的鉴别 中药的检查 中药的含量测定
研究特点 指标选择的中医药理论的指导性
杂质来源的多途径性
中药化学成分的复杂性
- 中药分析学的发展趋势
中药生物活性评价方法的应用将越来越广泛
中药的安全性检查将越来越加强
联用技术在中药分析中将越来越普及
体内中药分析作为中药分析研究热点将越来越受关注
自动化、便携式快速智能在线检测方法将越来越广泛
多指标、整体性中药质量评价模式将越来越普遍
第二章 中药分析的依据与基本程序
名词解释
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药品质量标准 是国家为保证药品质量，对药品的质量指标、检测方法和生产工艺等所做的技术规定，是药品研究、生产、经营、使用等各环节必须共同遵守的具有强制性的技术准则和法定依据。
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凡例 是正确使用《中国药典》进行药品质量检定的基本原则，是对《中国药典》正文、通则与药品质量检定有关的共性问题的统一规定。
简答题
- 简述中药分析的基本程序与要求。
基本程序：取样
检验（供试品的制备、鉴别、检查及含量测定）
原始记录和检验报告
要求：取样：①均匀合理
②科学性、真实性、代表性
供试品的制备：①最大限度保留被测成分，去除干扰成分
②浓缩富集被测成分以达到灵敏度的要求
供试品的测定：鉴别、检查、含量测定
原始记录和检验报告：原始、真实、完整
第三章 中药分析供试品的制备
简答题
- 样品预处理的作用
①释放有效成分，便于分析测定
②去除杂质，纯化样品
③富集浓缩或进行衍生化
④使试样形式及所用溶剂符合测定要求
- 样品粉碎的目的
①保证取样均匀且具有代表性
②使被测组分能更快更彻底被提取出来
③提高准确度和精密度
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蜜丸的预处理特点
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蜜丸中含有大量炼蜜，不能直接研细或粉碎，应将其剪碎或用小刀切成小块，
再加溶剂进行提取。
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若测定蜜丸中脂溶性成分，可用水将蜜丸溶解，离心后取药渣，再加溶剂进行提取。
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若测定蜜丸中水溶性成分，可将蜜丸与适量硅藻土混合研磨，使分散均匀，再用溶剂提取。
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软膏剂的预处理特点
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基质对于软膏剂的分析工作有一定的干扰。对于乳剂型软膏，可先采用一些方法破乳，再加溶剂进行提取。
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一般可用滤除基质法、提取分离法、离心法、灼烧法进行测定。
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煎膏剂、糖浆剂的预处理特点。 煎膏剂：含有炼蜜，会对分析工作造成干扰，若加适量惰性材料（硅藻土、纤维素），则低温烘干后，按固体样品处理，如用溶剂提取等方法。若加水或稀醇稀释后，则按液体样品处理方法。
糖浆剂：含有蔗糖，会对分析工作造成干扰。处理时可采用液-液萃取法。若待测成分为酸、碱性成分，可调整样品的 PH，若待测成分为挥发性成分，可将其蒸馏，也可用柱层析法进行处理。
第三章 中药的鉴别
名词解释
- 中药的鉴别：是指利用一定的方法来确定中药药材、饮片或制剂的组成，判断中药真伪的质量评价过程。
- 中药指纹图谱：是指中药经适当处理后，采用一定的分析手段，得到的能标示该中药特性的共有峰的图谱，是一种综合的，可量化的鉴别手段。
简答题
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中药 TLC 鉴别的一般操作步骤
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供试品溶液和对照溶液的制备
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材料的选择，吸附剂的选择、板，点样器等
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铺板
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点样
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展看
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检测：显色或定位
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定性、定量
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影响中药 TLC 鉴别的因素
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供试品溶液的制备
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薄层板的选择
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展开剂的选择
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对照物的选择
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湿度和温度的影响
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中药指纹图谱建立的一般操作步骤
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样品的收集
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供试品溶液的制备
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对照品溶液的制备
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指纹图谱试验研究
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方法学考察
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指纹图谱的建立和辨认
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中药指纹图谱的技术要求
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系统性 指纹图谱中反映的化学成分应包括该中药有效部位所含大部分成分，或指标性成分的全部
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专属性 要能体现该中药的特征；多张指纹图谱中的每一张图谱仍有其特征性要求
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重现性 用一样品，同一操作条件下，结果的重现性良好；中药的复杂性可在数据处理中用适当方法解决
-
可操作性
指针对不同用途，选用不同分析方法来达到不同要求
- 稳定性
在规定的方法、条件下的耐用程度，以体现其通用性和实用性，规范操作，客观评价
第五章 检查
名词解释：
- 杂质限量：在保证药物的质量可控和使用安全的前提下，综合考虑药物生产的可行性和产品的稳定性，允许药物中含有一定量的杂质，这一药物中所含杂质的最大允许量，称为杂质限量。
考场背诵速记版（节选）
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中药分析学 中药分析是以中医药理论为指导，综合运用现代分析理论和方法，研究中药质量评价方法及标准的一门应用性学科。
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中药分析学的研究内容和特点
研究内容 中药的鉴别 中药的检查 中药的含量测定研究特点 指标选择的中医药理论的指导性
杂质来源的多途径性
中药化学成分的复杂性
-
中药分析学的发展趋势
中药生物活性评价方法的应用将越来越广泛中药的安全性检查将越来越加强
联用技术在中药分析中将越来越普及
体内中药分析作为中药分析研究热点将越来越受关注
自动化、便携式快速智能在线检测方法将越来越广泛
多指标、整体性中药质量评价模式将越来越普遍
第二章 中药分析的依据与基本程序
名词解释
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药品质量标准 是国家为保证药品质量，对药品的质量指标、检测方法和生产工艺等所做的技术规定，是药品研究、生产、经营、使用等各环节必须共同遵守的具有强制性的技术准则和法定依据。
-
凡例 是正确使用《中国药典》进行药品质量检定的基本原则，是对《中国药典》正文、通则与药品质量检定有关的共性问题的统一规定。
简答题 -
简述中药分析的基本程序与要求。
基本程序：取样检验（供试品的制备、鉴别、检查及含量测定）
原始记录和检验报告
要求：取样：①均匀合理
②科学性、真实性、代表性
供试品的制备：①最大限度保留被测成分，去除干扰成分
②浓缩富集被测成分以达到灵敏度的要求
供试品的测定：鉴别、检查、含量测定
原始记录和检验报告：原始、真实、完整
第三章 中药分析供试品的制备
简答题
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样品预处理的作用
①释放有效成分，便于分析测定②去除杂质，纯化样品
③富集浓缩或进行衍生化
④使试样形式及所用溶剂符合测定要求
-
样品粉碎的目的
①保证取样均匀且具有代表性②使被测组分能更快更彻底被提取出来
③提高准确度和精密度
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蜜丸的预处理特点
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蜜丸中含有大量炼蜜，不能直接研细或粉碎，应将其剪碎或用小刀切成小块，
再加溶剂进行提取。 -
若测定蜜丸中脂溶性成分，可用水将蜜丸溶解，离心后取药渣，再加溶剂进行提取。
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若测定蜜丸中水溶性成分，可将蜜丸与适量硅藻土混合研磨，使分散均匀，再用溶剂提取。
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软膏剂的预处理特点
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基质对于软膏剂的分析工作有一定的干扰。对于乳剂型软膏，可先采用一些方法破乳，再加溶剂进行提取。
-
一般可用滤除基质法、提取分离法、离心法、灼烧法进行测定。
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煎膏剂、糖浆剂的预处理特点。
煎膏剂：含有炼蜜，会对分析工作造成干扰，若加适量惰性材料（硅藻土、纤维素），则低温烘干后，按固体样品处理，如用溶剂提取等方法。若加水或稀醇稀释后，则按液体样品处理方法。
糖浆剂：含有蔗糖，会对分析工作造成干扰。处理时可采用液-液萃取法。若待测成分为酸、碱性成分，可调整样品的 PH，若待测成分为挥发性成分，可将其蒸馏，也可用柱层析法进行处理。
第三章 中药的鉴别
名词解释
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中药的鉴别：是指利用一定的方法来确定中药药材、饮片或制剂的组成，判断中药真伪的质量评价过程。
-
中药指纹图谱：是指中药经适当处理后，采用一定的分析手段，得到的能标示该中药特性的共有峰的图谱，是一种综合的，可量化的鉴别手段。
简答题 -
中药 TLC 鉴别的一般操作步骤
-
供试品溶液和对照溶液的制备
-
材料的选择，吸附剂的选择、板，点样器等
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影响中药 TLC 鉴别的因素
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供试品溶液的制备
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湿度和温度的影响
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对照品溶液的制备
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指纹图谱试验研究
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指纹图谱的建立和辨认
-
中药指纹图谱的技术要求
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系统性
指纹图谱中反映的化学成分应包括该中药有效部位所含大部分成分，或指标性成分的全部 -
专属性
要能体现该中药的特征；多张指纹图谱中的每一张图谱仍有其特征性要求 -
重现性
用一样品，同一操作条件下，结果的重现性良好；中药的复杂性可在数据处理中用适当方法解决 -
可操作性
指针对不同用途，选用不同分析方法来达到不同要求 -
稳定性
在规定的方法、条件下的耐用程度，以体现其通用性和实用性，规范操作，客观评价
第五章 检查
名词解释：
题库训练版（节选）
1.
中药制剂分析的任务是
A．对中药制剂的原料进行质量分析 B．对中药制剂的半成品进行质量分析
C．对中药制剂的成品进行质量分析 D．对中药制剂的各个环节进行质量分析
E．对中药制剂的体内代谢过程进行质量检测
答案：D
2.
中药制剂需要质量分析的环节是
A．中药制剂的研究、生产、保管和体内代谢过程
B．中药制剂的研究、生产、保管、供应和运输过程
C．中药制剂的研究、生产、保管、供应和临床使用过程
D．中药制剂的研究、生产、供应和运输过程
E．中药制剂的研究、生产、供应和体内代谢过程
答案：C
3.
中药制剂分析的特点
A．制剂工艺的复杂性 B．化学成分的多样性和复杂性
C．中药材炮制的重要性 D．多由大复方组成 E．有效成分的单一性
答案：B
4.
中医药理论在制剂分析中的作用是
A．指导合理用药 B．指导合理撰写说明书
C．指导检测有毒物质 D．指导检测贵重药材
E．指导制定合理的质量分析方案
答案：E
5.
《中国药典》规定，热水温度指
A.70～80℃ B.60～80℃ C.65～85℃ D.50～60℃ E.40～60℃
答案：A
6.
中药制剂化学成分的多样性是指
A．含有多种类型的有机物质 B．含有多种类型的无机元素 C．含有多种中药材
D．含有多种类型的有机和无机化合物 E．含有多种的同系化合物
答案：D
7.
中药制剂分析的主要对象是
A．中药制剂中的有效成分 B．影响中药制剂疗效和质量的化学成分
C．中药制剂中的毒性成分 D．中药制剂中的贵重药材 E．中药制剂中的指标性成分
答案：B
8.
中药质量标准应全面保证 A. 中药制剂质量稳定和疗效可靠 B. 中药制剂质量稳定和使用安全 C. 中药制剂质量稳定、疗效可靠和使用安全 D. 中药制剂疗效可靠和使用安全 E. 中药制剂疗效可靠、无副作用和使用安全
答案：C
9.
中药制剂的质量分析是指 A. 对中药制剂的定性鉴别 B. 对中药制剂的性状鉴别 C. 对中药制剂的检查 D. 对中药制剂的含量测定 E. 对中药制剂的鉴别、检查和含量测定等方面的评价
答案：E
10.
中药分析中最常用的分析方法是 A. 光谱分析法 B. 化学分析法 C. 色谱分析法 D. 联用分析法 E. 电学分析法
答案：C
11.
中药分析中最常用的提取方法是 A. 溶剂提取法 B. 煎煮法 C. 升华法 D. 超临界流体萃取 E. 沉淀法
答案：A
12.
指纹图谱可用于中药制剂的 A. 定性 B. 鉴别 C. 检查 D. 含量测定 E. 综合质量测定
答案：E
13.
取样的原则是 A. 具有一定的数量 B. 在效期内取样 C. 均匀合理 D. 不能被污染 E. 包装不能破损
答案：C
14.
粉末状样品的取样方法可用 A. 抽取样品法 B. 圆锥四分法 C. 稀释法 D. 分层取样法 E. 抽取样品法和圆锥四分法
答案：B
15.
中药制剂分析的原始记录要 A. 完整、清晰 B. 完整、具体 C. 真实、具体 D. 真实、完整、具体 E. 真实、完整、清晰、具体
二、多项选择题（每题的备选答案中有 2 个或 2 个以上正确答案，少选或多选均不得分）
答案：E
16.
中药制剂的显微鉴别最适用于 A. 用药材提取物制成制剂的鉴别 B. 用水煎法制成制剂的鉴别 C. 用制取挥发油方法制成制剂的鉴别 D. 用蒸馏法制成制剂的鉴别 E. 含有原生药粉的制剂的鉴别
答案：E
17.
在六味地黄丸的显微定性鉴别中，薄壁组织灰棕色至黑色，细胞多皱缩，内含棕色核状物，为哪味药的特征。 A. 山药 B. 茯苓 C. 熟地 D. 牡丹皮 E. 泽泻
答案：C
18.
在银翘解毒片的显微定性鉴别中，花粉粒黄色，类球型，有三孔沟，表面具细密短刺及圆
粒状雕纹，为哪味药的特征。 A.金银花 B.桔梗 C.连翘 D.甘草 E.淡竹叶
答案：A
19.
在牛黄解毒片显微鉴别中，草酸钙簇晶大，直径约 60～140μm，为哪味药的特征。 A.牛黄 B.大黄 C.雄黄 D.冰片 E.朱砂
答案：B
20.
在牛黄解毒片的显微化学反应中，取本品研细，加乙醇 10mL,温热 10 分钟，滤过，取滤液 5mL，加镁粉少量与盐酸 0.5mL，加热，即显红色，为鉴别方中哪味药材的反应。 A.大黄 B.牛黄 C.黄芩 D.冰片 E.雄黄
答案：C
21.
在复方丹参片的定性鉴别中：取本品 1 片，研细，分次加水少量，搅拌，滤过，滤液移至 100mL 量瓶中，并加水至刻度，取溶液 2mL，加水至 25mL。在 283nm±2nm 的波长处有最大吸收，为鉴别方中哪味药材的反应。 A.丹参 B.冰片 C.三七 D.丹皮 E.党参
答案：A
全题目阅读版（节选）
1.
反应温度和时间：25-40℃之间，45 分钟
B. 二乙基二硫代氨基甲酸银法 Ag-DDC
原理：Zn 与酸作用产生氢，与供试品中微量砷盐发生反应生产砷化氢，被 Ag-DDC 溶液吸收，使 Ag-DDC 中的银还原成在三氯甲烷中呈红色的胶态银，与标准砷溶液在同一条件下生成的红色胶态银颜色深浅，判断是否符合限量规定。
注意事项：1. 当 As 的含量在 1-10ug 范围内，产生的胶态银呈色的线性关系良好，显色在 2 小时内稳定，重现性好。
2.
贮存过程中引入。药物的水解、氧化、分解、异构化等；贮存不当，如湿度、温度、包装破损等。
杂质的限量检查（计算题）
杂质限量：允许药物含有杂质的最大量。
杂质限量的表示方法：通常用百分之几（%）或百万分之几（ppm，即 10⁻⁶）来表示。例：0.000001=0.0001%=1×10⁻⁶=1ppm
杂质限量计算：
$$ \text{杂质限量} = \frac{\text{杂质最大允许量}}{\text{供试品量}} $$
由于供试品（S 或 W）中所含杂质的最大允许量在数值上可通过杂质标准溶液体积（V）与标准溶液浓度（C）的乘积来表示，因此杂质限量（L）计算式又可写成：
$$ \text{杂质限量} = \frac{\text{杂质标准液体积} \times \text{杂质标准液浓度}}{\text{供试品量}} $$
$$ L(%) = \frac{V_{\text{标}} \cdot C_{\text{标}}}{W_{\text{供}}} \times 100% \quad \text{或} \quad L(ppm) = \frac{V_{\text{标}} \cdot C_{\text{标}}}{W_{\text{供}}} \times 10^6 $$
氯化物检查法
原理：利用药物中的微量氯化物在[硝酸酸性]条件下与[硝酸银]反应，生成[氯化银胶体]微粒显白色混浊，与一定量[标准氯化钠]溶液在相同条件下产生的氯化银混浊程度比较，判断供试品中氯化物是否符合限量规定。
$$ \text{Cl}^- + \text{Ag}^+ = \text{AgCl} \downarrow (\text{白色}) $$
铁盐检查法
原理：利用铁盐在[盐酸酸性]溶液中与[硫氰酸盐]作用生成红色可溶性的[硫氰酸铁配位离子]，与一定量[标准铁溶液]用同法处理后所呈颜色进行比较，判定供试品中铁盐是否符合限量规定。
Fe³⁺ + 6SCN⁻ ⇌ [Fe(SCN)₆]³⁺ (红色)
各试剂作用：
(1) 加入盐酸：防止 Fe³⁺ 的水解，防止醋酸盐、磷酸盐、砷酸盐干扰。
(2) 加过硫酸铵：A. 使 Fe²⁺ → Fe³⁺；B. 防止生成物见光还原或分解褪色
(3) 过量加入硫氰酸铵（NH₄SCN）：本反应为可逆反应，过量加入硫氰酸铵可增加反应灵敏度和生成物稳定性；防止 Cl⁻ 与 Fe³⁺ 生成络合物；防止 Hg²⁺、Zn²⁺、Sb³⁺ 的干扰
(4) 若供试液与对照液颜色不一致或红色太浅，可用正丁醇提取后，分取正丁醇层比色
重金属检查法
① 第一法（硫代乙酰胺法）：适用溶于水、稀酸和乙醇的药物
原理：利用硫代乙酰胺法在[弱酸性 (pH3.5)] 条件下水解产生的[硫化氢] 与重金属例子生成[有色硫化物] 混悬液，与一定量[标准铅溶液] 经过同法处理以后所呈颜色进行比较，判断其是否符合限量规定。
CH₃CSNH₂ —H₂O→ CH₃CONH₂ + H₂S
Pb²⁺ + H₂S —pH3.5→ PbS↓ + 2H⁺
醋酸盐缓冲液（pH3.0~3.5）：
A. 可使硫化物沉淀较完全，酸度过大过小都使 PbS 显色过浅
B. 可防止 Fe³⁺生成 Fe₂S₃↓(pH4)
② 第二法（炽灼后的硫代乙酰胺法）适用于难溶于水、稀酸、乙醇和碱的有机药物、中药材、中药制剂
原理：中药的重金属常与有机物结合存在，一般需要先进行炽灼破坏，有机物分解、破坏完全，使重金属游离后，再按第一法进行检查。炽灼重金属：500600℃；炽灼残渣 700800℃
③ 第三法：（硫化钠法）适用于溶于碱的药物
原理：在[碱性介质] 中，以[硫化钠]为显色剂，使 Pb²⁺生成 [PbS 混悬液]，与一定量[标准铅溶液] 经同法处理后所呈颜色比较，判断供试品中重金属是否符合限量规定。
| 第一法 | 第二法 | 第三法 | |
|---|---|---|---|
| pH | 3~3.5 | NaOH | |
| 检测范围 | 0.01~0.02mgPb²⁺ /27(25)mL | ||
| 试剂 | 硫代乙酰胺 | 硫化钠 | |
| 适用范围 | 可溶于水,稀酸和乙醇的药物 | 不溶于水,稀酸和乙醇的药物 | 溶于碱的药物 |
PPT 供试品若有色：内消色法（倍量法）；
外消色法：A. 用稀焦糖溶液调对照液颜色、B. 用标准比色液或指示液调色、C. 加合适的试剂使供试液褪色
砷盐检查法
①第一法（古蔡氏法）：
原理：利用[金属锌]与[盐酸]作用所产生的新生态氢与药物中微量砷盐反应生成挥发性的[砷化氢]，与[溴化汞]试纸生成黄色至棕色的[砷斑]，与一定量[标准砷溶液]在相同条件下所产生的砷斑比较，判定供试品中砷盐是否符合限量规定。
AsO₃³⁻ ——Zn+HCl→H₂↑——→ AsH₃ ↑ ——HgBr₂——→ 砷斑
各种试剂的作用：
（1）锌粒、盐酸 ： Zn + HCl → H₂↑ （锌粒应大小适宜≤2mm）；
（2）碘化钾（KI）：A. 使 As⁵⁺→As³⁺
B. 抑制锑干扰（≤100μgSb） Sb³⁺ ——H₂——→ SbH₃ ↑ ——HgBr₂——→ 砷斑
C. 使氢气均匀而连续地发生
（3）酸性氯化亚锡（SnCl2）:A. 使 As⁵⁺→As³⁺
B. 抑制锑干扰（≤100μgSb）