医用有机化学 · 免费试读
备考精编（系统复习版）（节选）
医用有机化学复习提纲
一、题型：命名或写出结构式 2、完成反应式 3、选择及填空 4、鉴别 5、推断 6、合成
二、重点
- 多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值
- 体积大、电负性小，键的极化度大
- 烷烃的优势构象
- 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基
- 次序规则：-I>-Br>-Cl>-SO3H>-F>-OCOR>-OR > -OH>-NO2>-NR2>-NHR>-NH2 -CCl3>-CHCl2>COCl>-CH2Cl> -COOR>-COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-CHROH>-CH2OH>-CR3>- C6H5>-CHR2> -CH2R>-CH3>-D>-H
- Z/E 命名法：优先基团在双键的同侧，Z- 优先基团在双键的异侧，E-
- 顺反异构： （1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环 （2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时，即 a≠b 且 d≠e
- 共轭二烯烃：键长的平均化
- 顺序规则：HC≡C->CH2=CH->CH3CH2- -COOH > -CHO > -CH2OH H₂C=CH-C≡CH 1—丁烯—3—炔 某烯炔
- 沸点：同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小；同碳数，相同支链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低）
- 熔点：分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较大 -NR₃ > -NO₂ > -CN > -COOH > -COOR > C=O > -F > -Cl > -Br > -I > -OCH₃ > -OH
-C₆H₅ > -CH=CH₂ > -H > -CH₃ > -CH₂CH₃ > -CH(CH₃)₂ > -C(CH₃)₃ > O⁻ > -COO⁻ 吸电子基团，-I效应↑ 推电子基团，+I效应↑ 相对性！
- 烯烃：能溶于浓硫酸；中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有 MnO2 沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，C=C 断裂氧化成 C=O，C 上的 H 氧化成-OH；臭氧氧化，无氢的（=C RR'）生成酮，含一个氢的（=CHR）生成醛，含二个氢的（=CH2）生成甲醛
| CH2=CH—Cl | CH2=CH—CH3 | |
|---|---|---|
| 诱导效应 | -I（吸电子诱导效应） | +I |
| 共轭效应 | +C(斥电子共轭效应) (P 多-π 共轭) | +C (σ-π 超共轭) |
| 亲电加成活性 | -I> +C 活性减弱（致钝） | +I，+C 活性增强（致活） |
| 定位 （由共轭决定） | +C | +C |
-
H: 3° H > 2° H > 1° H > CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解 游离基的稳定性：3° R· > 2° R· > 1° R· > CH3·
-
烯烃亲电加成反应机理：加 Br2 时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，不会形成氯鎓离子）；乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了 1,2-二溴乙烷外，还有 1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序 HI > HBr > HCl，第一步质子（H+）与烯烃生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烃 > 炔烃
R→CH=CH2 + Z+Y → RCH—CH2 δ+ δ- δ+ δ- H—Cl、Br、I H—OSO3H H—OH H—OR Y Z
-
马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应（反马氏产物），只有 HBr 有过氧化物效应，而 HF、HCl 和 HI 无过氧化物效应
-
末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag(NH3)2NO3-白色，Cu(NH3)2Cl-棕红色；炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳定的羰基化合物
-
共轭体系：π-π 共轭体系 P-π 共轭体系：（1）p 轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C 效应） P-π 共轭体系 （2）碳正离子：P-π 共轭体系，烯丙基型 C+ 很稳定
碳游离基：P 等 π 共轭体系
σ - π 超共轭体系：斥电子共轭效应（+C 效应） 电子云从多电子的 σ 键流向少电子的 π 键
考场背诵速记版（节选）
-
多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值
-
体积大、电负性小，键的极化度大
-
常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基
-
次序规则：-I>-Br>-Cl>-SO3H>-F>-OCOR>-OR > -OH>-NO2>-NR2>-NHR>-NH2
-CCl3>-CHCl2>COCl>-CH2Cl> -COOR>-COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-CHROH>-CH2OH>-CR3>- C6H5>-CHR2> -CH2R>-CH3>-D>-H -
Z/E 命名法：优先基团在双键的同侧，Z-
优先基团在双键的异侧，E- -
顺反异构：
（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环 （2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时，即 a≠b 且 d≠e -
共轭二烯烃：键长的平均化
-
顺序规则：HC≡C->CH2=CH->CH3CH2-
-COOH > -CHO > -CH2OH H₂C=CH-C≡CH 1—丁烯—3—炔 某烯炔 -
沸点：同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小；同碳数，相同支链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低）
-
熔点：分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较大
-NR₃ > -NO₂ > -CN > -COOH > -COOR > C=O > -F > -Cl > -Br > -I > -OCH₃ > -OH-C₆H₅ > -CH=CH₂ > -H > -CH₃ > -CH₂CH₃ > -CH(CH₃)₂ > -C(CH₃)₃ > O⁻ > -COO⁻ 吸电子基团，-I效应↑ 推电子基团，+I效应↑ 相对性！
-
烯烃：能溶于浓硫酸；中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有 MnO2 沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，C=C 断裂氧化成 C=O，C 上的 H 氧化成-OH；臭氧氧化，无氢的（=C RR'）生
| | CH2=CH—Cl | CH2=CH—CH3 | | --- | --- | --- | | 诱导效应 | -I（吸电子诱导效应） | +I | | 共轭效应 | +C(斥电子共轭效应) (P 多-π 共轭) | +C (σ-π 超共轭) | | 亲电加成活性 | -I> +C 活性减弱（致钝） | +I，+C 活性增强（致活） | | 定位 （由共轭决定） | +C | +C | -
H: 3° H > 2° H > 1° H > CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解 游离基的稳定性：3° R· > 2° R· > 1° R· > CH3·
-
烯烃亲电加成反应机理：加 Br2 时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，不会形成氯鎓离子）；乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了 1,2-二溴乙烷外，还有 1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序 HI > HBr > HCl，
R→CH=CH2 + Z+Y → RCH—CH2 δ+ δ- δ+ δ- H—Cl、Br、I H—OSO3H H—OH H—OR Y Z -
马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应（反马氏产物），只有 HBr 有过氧化物效应，而 HF、HCl 和 HI 无过氧化物效应
-
末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag(NH3)2NO3-白色，Cu(NH3)2Cl-棕红色；炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳定的羰基化合物
-
共轭体系：π-π 共轭体系
P-π 共轭体系：（1）p 轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C 效应） P-π 共轭体系 （2）碳正离子：P-π 共轭体系，烯丙基型 C+ 很稳定
碳游离基：P 等 π 共轭体系
σ - π 超共轭体系：斥电子共轭效应（+C 效应） 电子云从多电子的 σ 键流向少电子的 π 键
σ - P 超共轭体系：斥电子共轭效应（+C 效应） 电子云从多电子的 σ 键流向少电子的 P 键 使 C+电荷得到分散而稳定，游离基也类似
题库训练版（节选）
1.
有一旋光性溴代烃的分子式为 C₅H₉Br（A），A 能与 Br₂/CCl₄ 反应。A 与酸性高锰酸钾作用放出二氧化碳，生成具有旋光性的化合物 B（C₄H₇O₂Br）；A 与氢反应生成无旋光性的化合物 C（C₅H₁₁Br），试写出 A、B 和 C 的结构式。
解：A 能与 Br₂/CCl₄ 反应说明含有双键；与酸性高锰酸钾作用放出二氧化碳说明是端基烯；A 与氢反应生成无旋光性的化合物 C 说明双键加氢后手性碳上连有相同基团。所以 A、B 和 C 的结构式为：
A: C₂H₅—CH—CH=CH₂ | Br
B: C₂H₅—CH—COOH | Br
C: C₂H₅—CH—CH₂—CH₃ | Br
（7）（1R,3R）-1-叔丁基-3-氯环己烷 （8）间甲基苄基氯
答案：A
全题目阅读版（节选）
1.
乙醇和硫酸反应可得到以下化合物：A、乙烯 B、乙醚 C、一元酯 D、二元酯
2.
CH₃-C-CH₂-CH-CH₃（OH）I₂/NaOH → 2CHI₃↓ + NaOOC-CH₂-CH₂-COONa
可发生碘仿反应但不能与 NaHSO₃ 反应的是（C）
A、醛 B、脂甲酮 C、芳甲酮（空间效应） D、脂环酮（C<8）
3.
下列化合物中分子中碳原子在一个平面上的是：
A. CH₃CH₂CH₂CH₃ B. CH₂=CH–CH₂CH₃ C. CH₃CH=CHCH₃
D CH₂=CH–CH₂–C=O E. CH₃CHCH₃ CH₃
4.
能和斐林试剂反应的化合物为：
A. 醇类 B. 所有的醛 C. 所有的酮 D. 所有的脂肪醛 E. 糖类
5.
CH₃CH=CH₂ + HBr → CH₃CHBrCH₃ 表示的反应为：
A. 亲核性取代反应 B. 亲电性取代反应 C. 亲核性加成反应
D. 亲电性加成反应 E. 游离基反应
6.
下列化合物按酸性从大到小排列的次序为：
化合物①甲酸②对-甲基苯酚③水④碳酸⑤酒精
A. ①>④>②>③>⑤ B. ④>①>③>②>⑤ C. ①>②>④>③>⑤
D. ①>④>③>②>⑤ E. ④>①>③>⑤>②
7.
卢卡斯试剂常在哪类化合物中作为区别反应的试剂？
A. 醛类 B. 酮类 C. 酸类 D. 酯类 E. 醇类
8.
苯酚具有酸性，这是因为分子中存在______。
A. -I 效应 B. σ–π 共轭效应 C. p–π 共轭效应
D. 空间效应 E. 氢键
9.
区别 2-戊醇和 3-戊醇最好用______。
A. 卢卡斯试剂 B. KMnO₄ 溶液 C. 碘仿反应 D. 金属 Na E. 浓 H₂SO₄
10.
不能发生羟醛缩合反应的化合物是_______。
word 版本
A. [疑似：] B. (CH₃)₂CHCH₂CHO C. (CH₃)₃CCH₂CHO D. C₅H₁₁CHO E. [疑似：]
11.
下列化合物中既能产生旋光异构，又能产生顺反异构的是： A. CH₃-C(CH₃)=C(CH₃)Br B. CH₃CHBrCH=CHCH₃ C. CH₃CHBr-C(CH₃)=CH₂ D. CH₃CH₂CBr=CH-CH₃ E. CH₃-C(CH₃)Br-CH=CH-CH₃
12.
己二酸加热后所得的产物是： A. 烷烃 B. 一元羧酸 C. 酸酐 D. 环酮 E. 酯
13.
具有 n 个手性碳原子的化合物，能产生的旋光异构体数为： A. 至少 2ⁿ 个 B. 至多 2ⁿ 个 C. 一定有 2ⁿ 个 D. 必少于 2ⁿ E. 多于 2ⁿ 个
14.
能与亚硝酸作用定量地放出 N₂ 的化合物是： A. (CH₃)₂NCH₂CH₃ B. C₆H₅NHCH₃ C. CH₃CH(NH₂)CH₃ D. (CH₃CH₂)₄N⁺OH⁻ E. CH₃CONHCH₃
15.
下列化合物中碱性最弱的是： A. CH₃NH₂ B. (CH₃)₂NH C. (CH₃)₃N D. (CH₃)₄N⁺OH⁻ E. C₆H₅NH₂
16.
属于杂环化合物的是： A. [疑似：] B. [疑似：] C. [疑似：] D. [疑似：] E. [疑似：]
17.
已知甘氨酸的等电点为 5.97，当甘氨酸溶液为中性时甘氨酸的分子为： A. 阴离子 B. 阳离子 C. 两性离子 D. 无法确定
18.
分子式为 C₄H₈ 的链烃化合物，它的异构体共有： A. 5 个 B. 4 个 C. 6 个 D. 3 个 E. 2 个
word 版本
19.
化合物①乙醇 ②乙酸 ③苯酚 ④草酸 ⑤ 甲酸，按酸性由强到弱排列：
A. ③>②>①>⑤>④ B. ③>④>①>②>⑤
C. ②>①>⑤>④>③ D. ⑤>④>②>③>①
E. ④>⑤>②>③>①
20.
1－己烯在碘化钠存在下与溴反应，其产物是：
A. 只有 1,2－二溴己烷
B. 1,2－二溴己烷和 1,3－二溴己烷
C. 1,2－二溴己烷和 1,2－二碘己烷
D. 1,2－二溴己烷和 1－溴－2－碘环己烷
E. 1,2－二溴己烷和 1－溴－2－碘己烷
21.
一化合物分子式为 C₅H₈，该化合物可吸收两分子溴，不能与硝酸银的氨溶液作用，用过量的酸性高锰酸钾溶液作用，生成两分子 CO₂ 和一分子丙酮酸，推测该化合物的结构式为：
A. CH₃C≡CCH₂CH₃ B. CH≡CCH(CH₃)CH₃
C. CH₂=CHCH=CHCH₃ D. CH₂=CCH=CH₂ CH₃
E. CH₂=CHCH₂CH=CH₂